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上海硅酸盐所在固态电解质功能化隔膜研究方面取得新进展发布时间:2023年12月19日 来源:上海硅酸盐所

该研究首先选用高离子电导率的LLZTO作为活性材料,并通过LLZTO中La与-CN之间的强配位作用在LLZTO颗粒表面紧密键合PAN包覆层,最终构筑出具有高离子电导率的表面强极性隔膜(7×10-4 S cm-1)。同时,以水作为溶剂有效避免了LLZTO和有机体系不兼容的问题。LLZTO和PAN的强配位作用增强了陶瓷基体和聚合物之间的结合力,隔膜的热稳定性、机械性能等热物性能得到明显改善。进一步探究功能层抑制锂枝晶的作用机理,阐明功能化隔膜与调控锂沉积行为之间构效关系。与原始聚丙烯隔膜和LLZTO改性隔膜相比,LLZTO@PAN功能层中强极性的腈基基团能够有效锚定电解液中的锂盐阴离子,实现高Li+迁移数(0.68),进而降低锂负极处的局部高阴离子浓度,从根源上避免空间电荷层的形成。循环后对锂负极的XPS等测试结果表明,PAN与锂负极之间原位形成了稳固的快离子传输SEI层(Li3N),进一步调控了Li+在电解液/锂负极界面处的传输。此外,由于-CN与电解液之间“相似相溶”,隔膜对电解液浸润性大幅改善,并且高Li+电导率的LLZTO均匀了锂通量,促进Li+在隔膜处的快速均匀输运。在上述三重协同作用下,Li+的传输动力学得到了优化,显著抑制了锂枝晶的生长,使用该功能化隔膜组装的对称电池在2 mA cm-2的电流密度下能够稳定沉积/剥离超2000h。相较于商用聚烯烃隔膜,所组装的锂金属电池具有更加优越的电化学性能。

论文第一作者为上海硅酸盐所在读博士生朱雅琼,通讯作者为张涛研究员和杨亚南博士后。相关研究工作得到了国家高层次人才特殊支持计划、科技部和国家自然科学基金等项目的资助,以及上海洗霸科技股份有限公司(603200)、上海科源固能新能源科技有限公司的合作和支持。

 

LLZTO@PAN功能化隔膜抑制锂枝晶示意图

LLZTO@PAN表征与水分散性

LLZTO@PAN功能化隔膜物化性能

循环后负极形貌对比及调控锂沉积示意图

锂金属电池循环性能

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